隨著我國鋁土礦資源的不斷開發(fā),高質(zhì)量的資源日益減少。為了解決鋁土礦質(zhì)量下降與氧化鋁生產(chǎn)對于鋁土礦質(zhì)量要求的矛盾,鋁土礦物理選礦脫硅的研究較為普遍。并且在氧化鋁生產(chǎn)中,應用了選礦-拜爾法的工藝。然而,自從生物處理工藝引入選礦以來,近年來,在鋁土礦的選礦研究中,生物法脫除鋁土礦中的二氧化硅的研究,成為了一個新的研究方向。生物選礦脫硅方法是有著良好前途的選礦脫硅方法,它能保證得到較高的工藝指標,并消除對環(huán)境的污染。生物選礦脫硅是用異氧微生物來分解硅酸鹽、鋁硅酸鹽礦物,如細菌可以將一個高嶺土分子破壞為氧化鋁和二氧化硅,從而使二氧化硅轉(zhuǎn)化為可溶物,而氧化鋁不溶,得以分離。這種方法對處理膠狀極細粒鋁土礦較為適合。
一、試樣、方法和實驗條件
實驗所用樣品為河南某地區(qū)硬水鋁石水白云母型鋁土礦。磨制成選礦試驗所需的細度。
(一)鋁土礦樣品物質(zhì)成分
用X洐射分析方法對鋁土礦樣的組成進行鑒定。其礦物成分為:硬水鋁石50%~55%,水白云母15%,高嶺石5%~10%,長石5%~7%,銳鈦礦5%,葉臘石5%,褐鐵礦3%~5%。
樣品化學分析結(jié)果:A12O3 63.68%,SiO212.31%,F(xiàn)eO 0.06%,F(xiàn)e2O3 2.75%,TiO2 3.91%,Na2O 0.05%,K2O 2.15%,MgO 0.23%,CaO 0.15%,SO3 0.82% P2O5 0.10 %,S 0.30%,C 0.36%,燒失量13.2%,A12O3/SiO2 5.17。
鋁土礦以鮞粒結(jié)構(gòu)為主。主要礦物成分為硬水鋁石,其形態(tài)主要有兩種:塊狀微晶體形和縱向排列晶體形。水云母多為無色鱗片。綠泥石為水白云母中的稀疏鱗片。銳欽礦為微長顆粒,褐鐵礦為不規(guī)則的塊狀礦聚集體,存在于鮞粒的中心部。石英存在于鮞粒內(nèi)部的銳角斷片。
膠質(zhì)物為非晶體,各向同性(均質(zhì)),或非均質(zhì)(各向異性),將硬水鋁石,水云母和其他礦膠結(jié)在一起。
(二)微生物實驗方法
結(jié)合以往的研究,在試驗過程中,用于鋁土礦脫硅的微生物,為從高硅鋁土礦中提取的細菌物種。使用A-27培養(yǎng)基培養(yǎng),固液比(S∶L) =1∶5,在溫度為32℃的溫箱里孵化菌種,孵化時間為7晝夜。然后在顯微鏡下對菌種進行觀察分離。
培養(yǎng)基成分為葡萄糖、Na2HPO4、氧化鋁、MgSO4、FeCl3、碎玻璃、CaCO3、瓊脂等。營養(yǎng)基的pH值為6.8~7.2。
鋁土礦脫硅使用的是培養(yǎng)4晝夜的硅酸桿菌。生物實驗通過靜態(tài)和動態(tài)兩種方式在搖瓶中進行,時間為1到7晝夜。其間,每晝夜搖測一下pH值,并在顯微鏡下拍照。最后液相分開,用開水洗凈礦石,烘干,磨碎送交化學分析。用原子吸收法測定Al2O3和SiO2含量。
二、試樣常規(guī)選礦對比實驗
為了對比生物實驗效果,首先采用常規(guī)浮選工藝進行浮選實驗。所用設(shè)備為1L的浮選機,固液比為1∶4,按圖1流程試驗,結(jié)果見表1。
圖1 浮選工藝流程
表1 浮選實驗結(jié)果
試驗 序號 |
藥劑消耗量kg/t |
浮選 產(chǎn)品 |
產(chǎn)率 % |
A2O3% |
SiO2% |
鋁硅比 |
|||
品位 |
回收率 |
品位 |
回收率 |
||||||
1 |
磨礦:碳酸鈉=3.0,粗選水玻璃=0.5,妥爾油=1.0,掃選妥爾油=0.3,精選碳酸鈉=3.0,水玻璃=0.2,ON-7=0.3妥爾油=0.3 |
精礦 |
60.5 |
68.87 |
67.1 |
5.87 |
26.3 |
11.85 |
|
中礦 |
11.8 |
55.22 |
10.5 |
20.38 |
17.8 |
2.71 |
|||
掃選 精礦 |
6.7 |
58.28 |
6.3 |
17.31 |
8.6 |
3.36 |
|||
尾礦 |
21.0 |
47.68 |
16.1 |
30.46 |
47.3 |
1.57 |
|||
100.0 |
62.09 |
100.0 |
13.51 |
100.0 |
|
5.89 |
|||
2 |
磨礦:碳酸鈉=3.0,粗選水玻璃=0.5,油酸=1.0,精選碳酸鈉=2.0,水玻璃=0.2,ON-7=0.3,油酸=0.3,掃選油酸=0.5 |
精礦 |
10.0 |
63.70 |
10.0 |
10.82 |
8.5 |
6.81 |
|
中礦 |
30.1 |
66.38 |
31.7 |
9.75 |
22.7 |
5.11 |
|||
掃選 精礦 |
13.7 |
63.58 |
13.8 |
12.45 |
13.2 |
3.88 |
|||
尾礦 |
46.2 |
60.60 |
44.4 |
15.63 |
55.7 |
|
|||
100.0 |
63.05 |
100.0 |
12.95 |
100.0 |
|
|
由得到的選礦數(shù)據(jù)可知,在浮選過程中,油酸作為捕收劑效果不好。用妥爾油在鋁土礦浮選中效果較好。精礦的Al2O3回收率為67.1%,鋁硅比為11.85。
三、鋁土礦生物選礦實驗結(jié)果與討論
生物選礦一般所用的為獨特的微生物,如硅酸桿菌。硅酸桿菌在微生物世界里占有重要的位置,它們能夠破壞鋁硅的晶格,作為生命力的能量。此微生物的這種特殊能力,被用做破壞鋁土礦的二氧化硅。然而,硅酸鹽礦物中硅的微生物浸出效果與微生物的浸出方式密切相關(guān)。
所選的鋁土礦屬于高硅鋁土礦。從以上實驗效果看,用常規(guī)選礦方法浮選效果很好。然而,它的缺點是浮選藥劑消耗很大,Al2O3回收率低,且產(chǎn)生大量的尾礦,不夠環(huán)保。
(一)靜態(tài)下細菌對于鋁土礦中SiO2溶出實驗
使用1#、2#、3#等不同的菌種在靜態(tài)下進行實驗,其結(jié)果見圖2、圖3、圖4。
圖2 1#菌種靜態(tài)下處理鋁土礦的實驗結(jié)果
圖3 2#菌種靜態(tài)下處理鋁土礦的實驗結(jié)果
圖4 3#菌種靜態(tài)下處理鋁土礦的實驗結(jié)果
在靜態(tài)條件下,使用不同的菌種對樣品進行溶硅實驗,3#菌表現(xiàn)了良好的活性。3#菌是從試樣鋁土礦區(qū)中挑選的。用此菌經(jīng)過7晝夜的實驗,除去43%的二氧化硅,原礦中的氧化鋁含量則從63.7%提高到66.73%,鋁硅比為7.09。實驗結(jié)果表明,隨著生物實驗時間的延長,細菌開始不斷加速提取溶液中的二氧化硅。
(二)動態(tài)下細菌對于鋁土礦中SiO2溶出實驗
為了下一步的工作,挑選了更有效的硅酸桿菌菌種(2#和3#)。在進行試樣生物溶硅實驗時發(fā)現(xiàn)。隨著不斷地加入新的礦料,存在著一個流動周期,如圖5、圖6所示。二氧化硅的浸出速度快了2~3倍,第2晝夜更為明顯。SiO2在溶液中的回收率,用2#菌為35.9%,用3#菌為45.5%,鋁硅比為6.91和7.51。第三晝夜回收率降低了一些。精礦中的氧化鋁上升到66.16%和66.71%,精礦回收率從81.18%上升到87.97%。注意到,二氧化硅在動態(tài)條件下浸出效果更好,不僅速度快,回收率也高。可以在更短的時間處理更多的礦料,從經(jīng)濟角度講更為劃算。除此,還可以減少在培養(yǎng)基方面上的消耗。
圖5 2#菌種動態(tài)下處理鋁土礦的實驗結(jié)
圖6 3#菌種動態(tài)下處理鋁土礦的實驗結(jié)果
(三)不同礦漿濃度下細菌溶出鋁土礦中硅的實驗
礦漿密度在生產(chǎn)過程中非常重要,因為必須給微生物的生長找個最佳的生長條件。而且還要從經(jīng)濟角度來考慮。在實驗室條件下,用2#菌進行二氧化硅浸出,在礦漿密度相同的情況下,固液比為1∶10和1∶5。此過程為動態(tài)過程,實驗結(jié)果見圖7、圖8。
圖7 2#菌液固比1∶10溶出實驗結(jié)果
圖8 2#菌液固比1∶5溶出實驗結(jié)果
固液比為1∶5的情況下得到的回收率最佳,最優(yōu)浸出時間為2晝夜。精礦中的Al2O3提高到67.61%,SiO2含量降低到9.51%,鋁硅比為7.11。礦漿濃度到固液比為1∶3,則浸出過程更加經(jīng)濟。
(四)2#菌常規(guī)條件下溶硅實驗
試驗條件:在帶攪拌裝置的設(shè)備中,加入100g試樣和500ml濃硅酸桿菌溶液。實現(xiàn)在18~22℃的無消毒條件下進行了7晝夜。實驗結(jié)果見圖9。
圖9 2#菌常規(guī)條件下溶硅實驗結(jié)果
實驗結(jié)果表明,在此條件下,即某種程度接近生產(chǎn)條件下,成功地使氧化鋁提高到67.66%。而二氧化硅則降低到8.97%,鋁硅比為7.54。
(五)組合生物方法對鋁土礦溶硅實驗
利用生物選礦技術(shù)方法對鋁土礦的選礦,可以使各種選礦方法結(jié)合起來使用。在類似以上的條件下,使用了各種鋁土礦的選礦方法。包括連續(xù)用生物藥劑和硅酸桿菌(2#)對1%礦含量的實驗。在這種情況下,鋁硅比為8.0(表2)。需要注意的是,通過對3#細菌的使用,可以得到更好的選礦效果。如果強化實驗過程,在動態(tài)條件,把礦漿從排列好的溶器按序轉(zhuǎn)移,效果會更好。
表2 組合生物方法對鋁土礦的溶硅實驗結(jié)果
序號 |
產(chǎn)品 |
產(chǎn)率/% |
含量% |
回收率% |
A/S |
實驗 條件 |
||
Al2O3 |
SiO2 |
Al2O3 |
SiO2 |
|||||
1 |
精礦 |
95.80 |
64.09 |
11.45 |
96.38 |
86.84 |
5.60 |
生物試劑 |
尾礦 |
100.00 |
63.70 |
12.63 |
100.00 |
100.00 |
|
2晝夜 |
|
2 |
精礦 |
90.60 |
65.67 |
8.20 |
93.40 |
58.82 |
8.00 |
|
尾礦 |
100.00 |
63.70 |
12.63 |
100.00 |
100.00 |
|
生物試劑加2#菌2晝夜 |
四、結(jié)論
(一)實驗結(jié)果表明,生物選礦技術(shù)方法對所選試樣鋁土礦的脫硅效果明顯。
(二)優(yōu)選的硅酸桿菌,能夠使鋁土礦精礦的鋁硅比達到7.09到7.95,精礦氧化鋁回收率為80%~86%。
(三)用生物藥劑和硅酸桿菌混合使用,得到的精礦鋁硅比為8.0,精礦氧化鋁回收率為93.4%。
(四)生物選礦對于試樣鋁土礦的選礦,應用上有廣闊的前景??傻玫礁哔|(zhì)量精礦,滿足了拜爾法生產(chǎn)氧化鋁的工業(yè)生產(chǎn)需要。