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有色金屬中添加稀土金屬的稀土合金應(yīng)用

   日期:2010-11-04     瀏覽:1508    評(píng)論:0    
 實(shí)驗(yàn)證明,在一些有色金屬中添加少量的稀土金屬,會(huì)產(chǎn)生極佳的效果。目前明顯效果的有色金屬有:鋁、銅、鎂、錫、鈦、鉬、鎳、鈷、鈮及鉑族金屬等,稀土金屬在這些有色金屬及合金中的添加量一般小于0.5%,但產(chǎn)生的效果極為顯著。稀土能起到凈化、變質(zhì)、細(xì)化晶粒的作用。
    稀土金屬用作鋁合金添加劑,可改變鋁合金的物理性質(zhì),增加其耐磨性、耐高溫性、提高強(qiáng)度、改善加工性能。稀土鋁合金是我國(guó)最早將稀土應(yīng)用于有色金屬的范例。鋁合金和鑄鋁合金的年產(chǎn)量可達(dá)33~34萬(wàn)噸。目前我國(guó)已研究成功稀土泡沫鋁合金,這是一種新型功能材料與結(jié)構(gòu)材料,是一種大有前途的未來(lái)汽車與其他交通工具用的良好材料。目前“863”計(jì)劃中的一項(xiàng)可實(shí)現(xiàn)百年防腐的新材料-稀土鋁合金,已通過鑒定。一些國(guó)家甲級(jí)設(shè)計(jì)院考慮將其應(yīng)用于防腐高端領(lǐng)域,應(yīng)用前景十分看好。
    銅中加入稀土元素(Ce),可改善銅的導(dǎo)電性,抗拉強(qiáng)度、硬度、耐磨性,可起到凈化、除雜質(zhì)的作用,同時(shí)使晶粒細(xì)化。我國(guó)稀土紫銅、黃銅的年產(chǎn)量可達(dá)6萬(wàn)噸。
    我國(guó)的鎂儲(chǔ)量居世界首位,也是鎂生產(chǎn)大國(guó)和最大出口國(guó),產(chǎn)量80%以上出口國(guó)際市場(chǎng)。2000年,科技部推動(dòng)了"鎂合金開發(fā)應(yīng)用產(chǎn)業(yè)化"前期戰(zhàn)略研究,在"863"計(jì)劃中,有3種在175℃具有良好抗蠕變性能的鎂合金、低成本鎂稀土中間合金制備技術(shù),耐熱鎂合金的壓鑄技術(shù),取得很大突破??墒瓜⊥伶V合金在耐熱、耐蝕、阻燃等性能方面有很大提高。目前,長(zhǎng)春應(yīng)化所與一汽合作,用高技術(shù)改造稀土鎂合金,可年產(chǎn)12萬(wàn)件鎂合金鑄件,稀土消費(fèi)量也相應(yīng)有增長(zhǎng)。
    此外,稀土元素添加在錫鋅基無(wú)鉛釬料合金中,可使合金濕性較好、組織細(xì)密、力學(xué)性能優(yōu)良、無(wú)毒、價(jià)格便宜。同樣采用溶膠凝膠(SoC-CCl)和兩步還原法制成的稀土鉬粉末,其性能也有很大改善。
    稀土在有色金屬中的應(yīng)用已涉及多種元素,但是,還有待進(jìn)一步開發(fā)。
稀土鋁合金
 
  RE containing aluminium alloy
 
  泛指含稀土金屬的鋁合金,主要指Al-RE系合金。工業(yè)Al-RE系合金主要是含有4.4%~5%稀土的鑄造鋁合金,如Al-RE-Cu-Si-Mn-Ni-Mg合金,含有多種過渡元素,成分、組織復(fù)雜。工作溫度可達(dá)400℃,是廣泛使用的熱強(qiáng)性最好的鑄造鋁合金。室溫力學(xué)性能低,鑄造工藝性能良好,可用于砂型、金屬型鑄造,生產(chǎn)形狀復(fù)雜的高溫下長(zhǎng)期工作的零件,如發(fā)動(dòng)機(jī)附機(jī)殼體、閥門等。
 
  稀土元素非常活潑,極易與氣體(如氫)、非金屬 (如硫)及金屬作用,生成相應(yīng)的穩(wěn)定化合物。稀土
 
  元素的原子半徑大于常見的金屬如鉛、鎂等,在這些金屬中的固溶度極低,幾乎不能形成固溶體。一般認(rèn)
 
  為,稀土元素加入到鋁合金中可起到微合金化的作用;此外,它與氫等氣體和許多非金屬有較強(qiáng)的親和力
 
  ,能生成熔點(diǎn)高的化合物,故它有一定的除氫、精煉、凈化作用;同時(shí),稀土元素化學(xué)活性極強(qiáng),它可以
 
  在長(zhǎng)大的晶粒界面上選擇性地吸附,阻礙晶粒的生長(zhǎng),結(jié)果導(dǎo)致晶粒細(xì)化,有變質(zhì)的作用。以下就這3方
 
  面的作用詳細(xì)介紹。
 
  1.精煉、凈化作用
 
  稀土元素的脫氧能力比強(qiáng)脫氧劑Al、Mg、Ti等強(qiáng),微量稀土就能使〔O〕脫到<lppm(即<10-4%)。稀
 
  土的脫硫能力也相當(dāng)強(qiáng),可以生成RES或RE2S3,生成物主要取決于稀土與硫的活度或溶解度。稀土元素在
 
  金屬液中還可以與氧和硫同時(shí)發(fā)生反應(yīng)生成RE2O2S型硫化物。稀土元素還能與P、Sn、As等低熔點(diǎn)金屬元
 
  素化合,生成REP、RESn、REAs等化合物。這些稀土化合物都具有熔點(diǎn)高、比重輕,當(dāng)它們的熔點(diǎn)高于金
 
  屬冶煉溫度時(shí),能上浮一部分成渣,它們微小的質(zhì)點(diǎn)則成為鋁結(jié)晶過程的異質(zhì)晶核,而留在固態(tài)金屬內(nèi)的
 
  部分則能降低其危害性。稀土對(duì)氫的的吸附力特別大,能大量吸附和溶解氫,稀土與氫的化合物熔點(diǎn)較高
 
  ,并且彌散分布于鋁液中,以化合物形成的氫不會(huì)聚集形成氣泡,大大降低鋁的含氫量和針孔率。
 
  2.變質(zhì)作用
 
  變質(zhì)處理是指在金屬及合金中加入少量或微量的變質(zhì)劑,用以改變合金的結(jié)晶條件,使其組織和性能
 
  得到改善的過程。變質(zhì)劑又稱晶粒細(xì)化劑或孕育劑。稀土元素的原子半徑為0.174 ~0.204mm,大于鋁原
 
  子半徑(0.143mm)。稀土元素比較活潑,它熔于鋁液中,極易填補(bǔ)合金相的表面缺陷,從而降低新舊兩相
 
  界面上的表面張力,使得晶核生長(zhǎng)的速度增大,同時(shí)還在晶粒與合金液之間形成表面活性膜,阻止生成的
 
  晶粒長(zhǎng)大,使合金的組織細(xì)化。此外,鋁與稀土形成的化合物在金屬液結(jié)晶時(shí)作為外來(lái)的結(jié)晶晶核,因晶
 
  核數(shù)的大量增加而使合金的組織細(xì)化。研究表明:稀土對(duì)鋁合金具有良好的變質(zhì)效果。例如,合金化的
 
  7005鋁合金鑄錠本身就呈十分細(xì)小的組織。同時(shí)值得一提的是,稀土的變質(zhì)作用具有長(zhǎng)效及重熔穩(wěn)定性的
 
  特點(diǎn),比用鈉(Na)、鍶(Sr)等變質(zhì)劑具有明顯優(yōu)點(diǎn)。稀土的變質(zhì)作用只受共晶硅變化的影響。?
 
  3.合金化作用?
 
  稀土在鋁合金中的強(qiáng)化作用主要有細(xì)晶強(qiáng)化、有限固溶強(qiáng)化和稀土化合物的第二相強(qiáng)化等。當(dāng)稀土加
 
  入量不同時(shí),稀土在鋁合金中主要以三種形式存在:固熔在基體α(Al)中;偏聚在相界、晶界和枝晶界;
 
  固熔在化合物中或以化合物形式存在。當(dāng)稀土含量較低時(shí)(低于0.1%),稀土主要以前兩種形式分布。第
 
  一種形式起到了有限固溶強(qiáng)化的作用,第二種形式增加了變形阻力,促進(jìn)位錯(cuò)增殖,使強(qiáng)度提高。加入稀
 
  土后合金的鑄態(tài)組織中合金晶粒明顯減少,二次枝晶間距有可能細(xì)化,稀土與Al、Mg、Si等元素形成的金
 
  屬間化合物呈球狀和短棒狀分布在晶界或界內(nèi),組織中有大量位錯(cuò)分布。當(dāng)稀土含量大于0.3%?,后一
 
  種存在形式開始占主導(dǎo)地位。這時(shí),稀土與合金中的其他元素開始形成許多含稀土元素的新相,同時(shí)使第
 
  二相的形狀、尺寸發(fā)生變化,可能使得第二相從長(zhǎng)條狀等形狀轉(zhuǎn)變成短棒狀粒子出現(xiàn),粒子的尺寸也變得
 
  比較細(xì)小,且呈彌散分布。大部分含稀土元素的第二相都出現(xiàn)了粒子化、球化和細(xì)化的特征,這種變化在
 
  一定程度上都強(qiáng)化了鋁合金。?
 
  鋁合金加入稀土元素后性能的變化
 
  隨著稀土元素加入量的增加,鋁合金的強(qiáng)度、塑性均有所提高。這主要得益于稀土元素對(duì)合金組織的
 
  改善以及彌散的稀土化合物強(qiáng)烈的沉淀強(qiáng)化效應(yīng)等。添加稀土元素可以導(dǎo)致合金斷裂過程中裂紋萌生位置
 
  與擴(kuò)展途徑發(fā)生改變,有利于合金的韌化。同時(shí)鋁合金中隨稀土含量的增加,抗拉強(qiáng)度、硬度提高,而延
 
  伸率略有下降。由此可見,伴隨稀土的加入,合金的機(jī)械性能大有改善。
 
  稀土元素的加入也可以改善鋁合金的鑄造性能。這是因?yàn)殍F是鋁合金中非常有害的雜質(zhì),萬(wàn)分之幾的
 
  Fe就能形成Al+FeAl3的共晶硅,大多數(shù)含鐵相的結(jié)晶組織都十分粗大,直接影響合金的機(jī)械性能,降低合
 
  金的流動(dòng)性,增加組織不均勻性,添加稀土,則可以改變鐵相的存在形態(tài),提高鋁合金的鑄造性能。
 
  在同一溫度下,稀土鋁合金的電阻率比普通鋁合金小得多,說(shuō)明摻入微量稀土元素后鋁合金的導(dǎo)電性
 
  能大大提高。這是因?yàn)橄⊥猎刈鳛楸砻婊钚栽丶拥胶辖鹬?,使合金的鑄態(tài)組織得以細(xì)化,減小了對(duì)傳
 
  導(dǎo)電子的散射,從而使電阻率大幅度下降。
 
  稀土在鋁合金中可以形成熱硬性高的復(fù)雜成分化合物,呈網(wǎng)狀分布于晶界或枝晶間,細(xì)化了組織,有
 
  效地阻礙了基體變形和晶界移動(dòng),從而明顯提高了合金的高溫性能。
 
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