1、引言
熱控涂層是航天器熱控系統(tǒng)的重要組成部分,它能夠改變航天器的表面熱物理性質(zhì),以便在輻射熱交換中有效地控制航天器的溫度,使之在內(nèi)外熱交換過程中,內(nèi)部儀器、設備工作時的溫度不超過允許范圍,以保證航天器內(nèi)部的正常工作環(huán)境。其原理是調(diào)節(jié)物體表面的太陽吸收率αs 和紅外發(fā)射率εh 來控制物體的熱平衡。地球同步軌道(GEO)存在的地磁亞暴環(huán)境有嚴重的充放電效應,極地軌道的沉降電子會造成電荷在衛(wèi)星表面熱控涂層上積累,當超過擊穿閾值時,衛(wèi)星表面將發(fā)生放電,這將對衛(wèi)星帶來極大的破壞作用。由于衛(wèi)星外表面大部分被用于溫控的熱控涂層所覆蓋,所以可以通過提高熱控涂層的導電性能來達到防靜電的目的,如在鏡反射熱控涂層外表面鍍一層氧化銦錫(ITO)透明導電薄膜、在涂料型熱控涂層中添加導電組分等。具有導電性能的熱控涂層也被稱為防靜電熱控涂層,如ITO/F46/Ag熱控涂層等。
然而,熱控涂層在大氣下與在真空狀態(tài)下的性能存在較大差異,從真空狀態(tài)進入大氣中后,其電學性能存在一定的回復效應。這說明真空環(huán)境對熱控涂層的性能有著較大影響。
本文系統(tǒng)研究了紫外輻照前后真空環(huán)境對防靜電熱控涂層電學性能的影響,并提出了產(chǎn)生這種影響的原因,給出了研究輻照環(huán)境對防靜電熱控涂層電學性能影響過程中的數(shù)據(jù)分析建議。
2、輻照試驗
本試驗在北京衛(wèi)星環(huán)境工程研究所的空間綜合環(huán)境設備上進行。試驗樣品分別為ITO/Kapton/Al、ITO/F46/Ag、OSR 二次表面鏡,每種試驗樣品的數(shù)量為2 個;其中ITO 膜厚度為0.1 μm,位于熱控涂層的最外層。當真空度達到10-3 Pa 后,開啟紫外源;當紫外輻照達到500 ESH 后,關閉紫外源。分別在輻照前的大氣狀態(tài)、高真空狀態(tài)、紫外輻照25 ESH、500 ESH、輻照后大氣狀態(tài)以及大氣狀態(tài)一段時間后測量樣品的表面電阻率。試驗所用的近紫外源為1000W汞氙燈,利用太陽模擬器輻照裝置,具體試驗參數(shù)見表1。
圖為:真空紫外輻照試驗參數(shù)表 表面電阻率采用原位測量,其測試原理圖及測試裝置圖分別見圖1 和圖2。用GENESIS 60S型X 射線光電子能譜儀(XPS)對熱控涂層的ITO膜層氧的存在進行了分析,用TSPTT-200 型四極質(zhì)譜儀對輻照前后的涂層放氣情況進行了分析。
圖一二為:表面電阻率原位測試、布置示意圖
3、試驗結果及分析
3.1 從大氣狀態(tài)到紫外輻照前期
分別在大氣狀態(tài)下、真空度2.6×10-3Pa 和紫外輻照25ESH后對3種防靜電熱控涂層進行表面電阻率測試,測試結果見圖3~圖5。其中每種涂層2組圖形的差別可能由于輻照度及樣品本身的不均勻性導致,但變化規(guī)律是一致的。
由圖3~圖5為: 從大氣到輻照前表面電阻率的變化示意圖 ,可知,樣品從大氣環(huán)境進入真空狀態(tài)后,表面電阻率降低;當紫外輻照25 ESH 后,表面電阻率進一步降低。
3.2 紫外輻照后期至大氣狀態(tài)
分別在紫外輻照500 ESH、由真空回至大氣狀態(tài)以及大氣狀態(tài)一段時間后對3 種防靜電熱控涂層進行表面電阻率測試,測試結果分別見圖6~圖8。
由圖6~圖8 為:紫外輻照后期至大氣狀態(tài)圖,分析可知:樣品從真空狀態(tài)進入大氣狀態(tài)后,表面電阻率升高;當在大氣環(huán)境中放置一段時間后,表面電阻率進一步升高。
4、機理研究
ITO薄膜的導電性緣于它是一種N型半導體,高導電率主要是由于高電子濃度的緣故。ITO 薄膜中的載流子主要來自于銦摻錫和形成氧空位而處于弱激發(fā)狀態(tài)的電子。當 Sn4+進入In2O3 的晶格時,很容易取代In3+的位置形成替位固溶體。當Sn4+置換部分In3+時,為保證電中性,易變價的Sn4+將捕獲一個電子而變成(Sn4++e),即Sn3+。這個電子與Sn3+的聯(lián)系是弱束縛的,是載流子來源之一。
同時在ITO薄膜中還存在著另外一種缺陷,這就是氧空位。In2O3 中的部分氧離子O2-脫離原晶格,即形成氧空位。
氧空位相當于一個帶正電荷的中心,能束縛電子。被束縛的電子處于氧離子空位上,為鄰近的In3+所共有,它的能級距導帶很近,當受激發(fā)時該電子可躍遷到導帶中,因而使ITO 薄膜具有導電性。
對防靜電熱控涂層進行XPS(X射線光電子譜)分析,研究其氧元素的存在狀態(tài),對其氧元素分峰,見圖9輻照前o元素能譜峰圖。
由圖9可以看出,輻照前薄膜表面的O 1s_a峰和O 1s_c 峰分別對應于足氧狀態(tài)和缺氧狀態(tài):低結合能的O 1s_a 峰代表了In2O3 晶格中氧原子,即In—O 鍵中的氧;O 1s_c 峰代表著ITO 膜中氧空位的數(shù)目,而氧空位直接同薄膜中的載流子濃度數(shù)量相關。通常認為,一個氧空位提供2 個自由電子,并在能帶結構中引入施主雜質(zhì)能級。
對紫外輻照前后的防靜電熱控涂層進行氧元素質(zhì)譜實時檢測分析(圖10),虛線為本底無涂層狀態(tài)紫外輻照下的情況,實線為放入樣品后紫外輻照下的情況。由對比可知,紫外輻照開始后,存在著一段時間的氧元素的釋放,這說明在紫外輻照下,防靜電熱控涂層ITO膜層可能存在著化學吸附氧的析出。
圖為:紫外輻照后o元素放氣情況
由于ITO 膜中存在氧空位缺陷,大氣條件下,表面存在著對氧的化學吸附。化學吸附氧的存在減少了導帶中自由電子的數(shù)量。隨著真空度的提高,化學吸附氧的數(shù)量將逐漸減少,從而使涂層的表面電阻率降低。當對其進行紫外輻照后,在紫外輻照的作用下,化學吸附氧獲得能量進一步解吸附,同時ITO 膜價帶中的束縛電子也將吸收輻照能量躍遷到導帶,從而使得ITO 膜導帶中的自由電子增多,導電性能增強,表面電阻率降低。
當將紫外輻照后的防靜電熱控涂層從真空狀態(tài)下轉回大氣中,ITO 膜層中的氧空位缺陷又將開始吸附氧,從而減少了導帶中的自由電子數(shù)量,引起導電性能下降,表面電阻率升高;隨著在大氣狀態(tài)中放置的時間增長,氧空位缺陷的吸附氧數(shù)量將進一步增加,表面電阻率也將進一步增加,直到吸附氧達到飽和。
5、討論
摘要:文章通過試驗研究了近紫外輻照前后的真空環(huán)境對防靜電熱控涂層的電學性能影響,探討了真空環(huán)境對防靜電熱控涂層電學性能影響的機理,給出了地面模擬試驗過程中關于數(shù)據(jù)分析的建議。研究發(fā)現(xiàn):真空環(huán)境將引起防靜電熱控涂層的表面電阻率降低、導電性能增強,而氧空位的增加和吸附氧的釋放則是其表面電阻率降低的主要原因。
由上面的研究分析可以知道,真空環(huán)境對防靜電熱控涂層的導電性能有著重要的影響。在紫外輻照前,隨著真空度的提高,ITO 防靜電熱控涂層的表面電阻率將降低;而輻照后從真空狀態(tài)下恢復到大氣狀態(tài)后,其表面電阻率又將增大。分析原因,是由于ITO 半導體膜層中存在氧空位的緣故。所以,防靜電熱控涂層隨航天器從地面發(fā)射升空后,其初期的導電性能將比在地面時有所提高。
在對防靜電熱控涂層導電性能的地面模擬試驗中,由于在紫外輻照初期存在著吸附氧繼續(xù)解吸的可能,因此在數(shù)據(jù)分析時,未輻照或者短期輻照的試驗數(shù)據(jù)不適宜用來擬合分析涂層導電性能的長期退化趨勢。