對比試驗為分析提供科學依據(jù)
試驗采用的原料有兩種:一種是高鋁礬土熟料,是將開采的礬土礦經(jīng)過選礦后進入豎窯中煅燒1550℃~1600℃后得到的熟料。另一種是礬土均化料,是將開采的礬土礦經(jīng)過選礦、破碎、研磨、造粒、成型、烘干、煅燒(1560℃~1600℃)制得的熟料。采用X射線熒光儀分析高鋁礬土熟料和礬土均化料的化學組成,采用 GB/T2997—2000檢測體積密度和顯氣孔率,采用X射線衍射儀分析相組成,采用掃描電鏡進行顯微結(jié)構(gòu)分析,采用透射電鏡進行透射光顯微結(jié)構(gòu)分析。
觀察分析證實礬土材料應(yīng)用價值
理化性能分析。高鋁礬土熟料外觀呈淡灰色和黃白色相間,重而硬;礬土均化料外觀呈均勻的深灰色。從理化性能檢測結(jié)果可看出:兩種原料的化學組成差別不大,Al2O3質(zhì)量分數(shù)都在80%以上,且根據(jù)Al2O3含量和SiO2含量的比值可知,理論上兩種原料的物相均為剛玉相和莫來石相;不同之處是礬土均化料的致密度比高鋁礬土熟料的大。
物相分析。從高鋁礬土熟料和礬土均化料的XRD圖譜可以看出,兩種礬土原料出現(xiàn)衍射峰的角度位置基本一致,且主晶相都是剛玉相,次晶相都是莫來石相,只是相同衍射峰角的峰強略有不同。
顯微結(jié)構(gòu)分析。研究人員首先以不同放大倍數(shù)觀察兩種原料的顯微結(jié)構(gòu),通過在低倍下對兩種礬土原料的掃描電鏡照片觀察發(fā)現(xiàn),高鋁礬土熟料的晶體分布不均勻,還可見定向燒成裂紋;而礬土均化料的晶粒大小和分布都較均勻,還可見小而均勻的封閉氣孔。在低倍數(shù)下比較觀察,礬土均化料的晶粒和氣孔尺寸均大于高鋁礬土熟料,而高鋁礬土熟料的氣孔在此倍數(shù)下還不能清楚地看到。
通過對兩種礬土原料的掃描電鏡照片的進一步放大(800倍)觀察,從中可看出,高鋁礬土熟料的不均勻性:圖中上部分較致密,晶粒較小;而下部深色區(qū)域氣孔較多且主要為開口氣孔,晶粒較大。對放大照片的各部分進行EDS分析可知,絕大部分位置都是剛玉相,說明該區(qū)域是剛玉相的富集區(qū);白色亮點區(qū)域為鈦酸鈣等物質(zhì)。通過進一步觀察可見,礬土均化料的結(jié)構(gòu)相對致密,晶體分布較均勻,晶體中含有的氣孔主要為閉口氣孔,降低了材料的吸水率。礬土均化料中含Ti、 Fe的玻璃相(白色部分)明顯多于高鋁礬土熟料,且均勻分布在晶粒與晶粒之間。由于玻璃相在高溫下能促進燒結(jié),因此礬土均化料的晶粒明顯生長得更大,結(jié)構(gòu)也更致密。從EDS分析可知,玻璃相的成分主要為TiO2、Fe2O3、CaO、MgO、KO2等。
鑒于中國鋁土礦礦床成因及賦存地質(zhì)條件的原因,往往在同一礦層、同一區(qū)段,礦石的成分差別也較大。在400℃~1200℃,鋁土礦中的水鋁石和高嶺石先后發(fā)生脫水反應(yīng),水鋁石脫水形成剛玉假相,高嶺石分解為莫來石和游離SiO2。在1200℃下,從水鋁石脫水形成的剛玉假相和高嶺石分解出來的游離SiO2開始形成二次莫來石。在更高倍數(shù)(2000倍)下觀察高鋁礬土熟料,發(fā)現(xiàn)在水鋁石富集的地方集中剛玉相,高嶺石富集的地方集中莫來石相,或剛玉相和莫來石相緊密交錯。這種結(jié)構(gòu)可支撐材料承受外加載荷和高溫,且玻璃相含量較少,因此其高溫性能優(yōu)越。而在相同倍數(shù)下觀察礬土均化料,,就不能清晰地分辨出各個物相,也看不到交錯集中的部位,而是整個顯微結(jié)構(gòu)變得均勻、一致,且玻璃相含量較多。
由于礬土均化料中存在較多的均質(zhì)性物質(zhì)(硅酸鹽玻璃相),在正交偏光下看不清楚結(jié)構(gòu)細節(jié)。在透射電鏡下單偏光拍攝了透射光照片,可看出高鋁礬土熟料的不均勻性:剛玉晶體大小和分布都不均勻,玻璃相含量較少。從透射光照片中還可看出礬土均化料的均勻性:剛玉晶體大小和分布相對較均勻,玻璃相含量較多且分布均勻。
隨后,研究人員又通過對兩種礬土原料的透射電鏡照片(單偏光,400倍)的觀察,從玻璃相的角度來總結(jié)兩種原料顯微結(jié)構(gòu)的差異。以雜質(zhì)成分TiO2在兩種礬土原料中的分布為例來說明。高鋁礬土熟料中TiO2的分布也同剛玉相一樣呈現(xiàn)區(qū)域性富集。在高溫下,富集的TiO2與Al2O3反應(yīng)生成鈦酸鋁,只有少量分散的TiO2會進入剛玉晶格中形成很少量的玻璃相,當受到高溫和外加應(yīng)力時,致密集中的剛玉相起到支撐作用,表現(xiàn)出很好的高溫性能,如抗沖刷、抗侵蝕、荷重軟化溫度高、蠕變小。但在礬土均化料中,TiO2的分布較均勻,高溫下更容易進入剛玉晶格中形成大量的玻璃相,分布在剛玉晶粒之間,使晶間結(jié)合力減弱,高溫下很容易發(fā)生滑移,從而影響其高溫性能。
應(yīng)用分析。如果將礬土均化料以顆粒的形式做原料,或者加入以更多孤立相存在的Si3N4、SiC等非氧化物耐火材料中,就可以減少玻璃相對體系高溫性能的影響,從而提高礬土均化料的使用價值。按照這一思路,研究人員研究了高鋁礬土熟料和礬土均化料在鎂鋁碳材料中的應(yīng)用情況。
研究人員分別以高鋁礬土熟料和礬土均化料為礬土骨料,按照上述的思路制成兩組鎂鋁碳磚,并且比較了兩組磚的常溫和高溫強度差異。經(jīng)觀察研究發(fā)現(xiàn),以礬土均化料作為原料制成的鎂鋁碳磚的高溫性能并沒有被削弱,其高溫抗折強度反而高于以高鋁礬土熟料為原料的磚。這證實了均化料在礬土和非氧化物的復(fù)合材料中的使用價值和前景。
綜上所述,高鋁礬土熟料的致密度不均勻,體積密度較低(3.32g/cm3),氣孔率較高(4.19%),且多為開口氣孔,吸水率高。但是,在其剛玉相致密集中或剛玉相和莫來石相緊密交錯的部位,可以支撐其承受外加載荷和高溫,加之玻璃相含量較少,因此其高溫性能優(yōu)越。
礬土均化料的結(jié)構(gòu)致密均勻,體積密度較高(3.42g/cm3),氣孔率較低(0.84%),多為小而均勻的閉氣孔,吸水率低。由于經(jīng)過了均化工藝,均化料的成分和結(jié)構(gòu)更均勻,但晶粒間填充了大量均勻分布的玻璃相,減弱了晶間結(jié)合力,在一定程度上削弱了均化料的高溫性能。然而,將礬土均化料以顆粒的形式做原料,或者加入以更多孤立相存在的Si3N4、SiC等非氧化物耐火材料中,就可以減少玻璃相對體系高溫性能的影響,提高其使用價值。因此,礬土均化料更適用于生產(chǎn)礬土和非氧化物的復(fù)合材料。