一、氧化錳
高碘酸鉀比色法
在5%～15%硫酸介質(zhì)中，用高碘酸鉀作氧化劑，將二價錳（Mn2＋）氧化成紫紅色的高錳酸。
三價鐵在硫酸介質(zhì)中呈淺黃色，干擾測定?？杉尤肓姿嵫诒蜗溆绊?。
二價鐵、硫化物、亞硝酸鹽、溴化物、碘化物、氯化物、草酸鹽以及其他還原性物質(zhì)均干擾測定?？捎孟跛峄蛳跛幔蛩峄旌纤嵴舭l(fā)冒煙除去。此時二價鐵氧化為三價鐵。
砷酸鹽、硼酸鹽、氟離子、高氯酸鹽以及焦磷酸鹽均不影響測定。
本法可測定0.005%～1%的錳。
（一）試劑
磷酸 1∶1。
高碘酸鉀 固體。
氧化錳標準溶液 稱取0.7745克電解金屬錳，溶于100毫升3%的稀硫酸中，冷至室溫。移入1000毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1毫升含1毫克氧化錳。
移取上述溶液25毫升，置于500毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1毫升含50微克氧化錳。
（二）標準曲線的繪制
取0、50、100150、200、……500微克氧化錳標準溶液，分別置于150毫升燒杯中。加入1∶1磷酸5毫升，用水稀釋至40毫升。加入高碘酸鉀0.3克，煮沸3～5分鐘，待顯色完全再保溫10分鐘，冷卻至室溫。移入50毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。在光電比色計上，用綠色濾光片（或選用波長530毫微米）測量其吸光度，并繪制標準曲線。
（三）分析手續(xù)
吸取分離二氧化硅后的濾液25～50毫升，置于150毫升燒杯中。加入硝酸1毫升，煮沸1～2分鐘并蒸發(fā)至3～5毫升。加入1∶1硫酸5毫升，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至冒三氧化硫白煙以驅(qū)除氯離子和破壞動物膠（如溶液仍帶黑色，可再加入硝酸反復(fù)蒸發(fā)，至動物膠完全破壞為止），取下冷卻。加入1∶1磷酸5毫升，加入30毫升水，于電熱板上加熱使鹽類溶解，取下，加入高碘酸鉀0.3克，以下按標準曲線手續(xù)進行。
式中：
A－由標準曲線查得氧化錳的微克數(shù)；
G－分取試樣重（克）。
二、五氧化二磷
磷釩鉬黃比色法
在5%硝酸溶液中，加入釩鉬酸銨與磷生成磷釩鉬黃色絡(luò)合物進行比色。
（一）試劑
釩鉬酸銨溶液 稱取釩酸銨1.35克和鉬酸銨45克，置于1000毫升燒杯中，用500毫升熱水（50～60°）溶解。冷卻后加入120毫升硝酸（不含游離的氧化氮），然后用水稀釋至1000毫升，搖勻。過濾后保存在棕色瓶中。
磷標準溶液 稱取烘干的基準磷酸二氫鉀（KH2PO4）0.9585克，置于燒杯中，加水溶解。然后移入500毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液每毫升含1毫克五氧化二磷。
吸取上述溶液10毫升，置于500毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升含20微克五氧化二磷。
（二）標準系列的配制
取0、10、20、30、……100微克五氧化二磷標準溶液，分別置于50毫升比色管中，加入無色硝酸2.5毫升，用水稀釋至40毫升，搖勻。加入釩鉬酸銨溶液5毫升，用水稀釋至刻度，混勻。15分鐘后比色。
（三）分析手續(xù)
吸取分離二氧化硅后的濾液25毫升，置于150毫升燒杯中，加入硝酸10毫升，于電熱板上加熱煮沸并蒸發(fā)至近干。再加入硝酸5毫升，蒸發(fā)至近干。取下，加入無色硝酸2.5毫升，用水稀釋至約10毫升，加熱溶解鹽類，冷卻。用水移至50毫升比色管中，加入釩鉬酸銨溶液10毫升，用水稀釋至刻度，混勻。放置15分鐘，與標準系列進行比色。
三、氧化鉀、氧化鈉
火焰光度法
鉀、鈉的測定廣泛采用火焰光度法。
火焰光度法是當(dāng)含鉀鈉的溶液噴入火焰中時，鉀、鈉的原子受激發(fā)，其中的電子由基態(tài)躍遷至較高能級的軌道上。當(dāng)電子從較高能級的軌道恢復(fù)到基態(tài)時，放出的能量以發(fā)射光譜的形式顯示出來。通過對光能的測量而求得鉀、鈉含量。
火焰光度法測定的靈敏度與下列因素有關(guān)：
（一）高溫時容易電離為離子的元素，一般測定的靈敏度均較低。在堿金屬中，鈉和鋰在火焰中很難成為離子，因而靈敏度較K，RB和Cs為高。
表 堿金屬檢出界限
|
元素
|
波長（毫微米）
|
檢出界限（p.p.m.）
|
|
Li
Na
K
Rp
Cs
|
670.8
589.0
766.5
780.0
852.1
|
0.0001
0.0001
0.001
0.05
1.0
|
為了提高易電離元素的測定靈敏度，在溶液中應(yīng)相對地增加較待測元素更易離解的另一元素的量，使火焰中待測元素的受激發(fā)原子數(shù)目比例相對提高，從而提高測定靈敏度。
（二）溶液中鹽的性質(zhì)及酸度對靈敏度有很大影響。游離酸抑制火焰的強度，游離硫酸的影響更甚于硝酸及鹽酸。磷酸根對鉀的輻射強度有阻礙作用。碳酸根和碳酸氫根對鈉的輻射強度有抑制作用。此外待測元素自身的濃度過高，由于產(chǎn)生自吸收現(xiàn)象，也影響測定的靈敏度。
（三）儀器的性能：例如光電管或光電池的效應(yīng)，檢流計的靈敏度等均直接影響測定靈敏度。
（四）測定時應(yīng)根據(jù)實際情況，選擇儀器工作的適宜條件。例如使用不同的燃料改變火焰的溫度，選擇適宜的狹縫寬度，調(diào)節(jié)適合的空氣壓、燃料氣壓以及燃料及空氣的比例以提高靈敏度。
鉀、鈉原子被火焰的熱能激發(fā)，發(fā)射出具有固定波長的輻射線。鉀的火焰為暗紅色，波長766毫微米；鈉的火焰為黃色，波長589毫微米?？煞謩e用765～770毫微米（鉀）和588～589毫微米（鈉）的濾光片將鉀、鈉的輻射線分離出來后，投射于光電池或光電管上產(chǎn)生光電流。其光電流的大小取決于鉀、鈉在火焰中激發(fā)所產(chǎn)生的輻射線強度，而輻射線的強度則與鉀、鈉的含量有關(guān)。由此，借檢流計測量光電流的大小，與標準曲線進行比較，求出鉀、鈉的含量。
鹽酸、硫酸、硝酸的濃度在0.4N以下時，對測定鉀、鈉的影響均不大，但在硝酸溶液中測定時，分析結(jié)果重現(xiàn)性較好。
干擾元素的影響程度與濾光片質(zhì)量有關(guān)，當(dāng)使用性能好的干涉濾光片時，500p.p.m.的氧化鋁、氧化鐵、氧化鎂和氧化鈣，對鉀、鈉測定均無影響；當(dāng)干涉濾光片性能較差時，100p.p.m.，以上的氧化鈣的存在，使測定鈉時輻射強度急劇增加，可加入3.4%硫酸鋁溶液10毫升抑制鈣的輻射以消除干擾。但是當(dāng)稱取試樣較對且樣品中含鐵、鈣等較高時，可用草酸或碳酸銨分離鈣及用尿素分離鐵后再用火焰光度法測定。
氯根、硫酸根、碳酸氫根、碳酸根、硝酸根及草酸根等對鉀、鈉測定均無影響。磷酸根對測定鉀有負影響，可于標準溶液中加入相應(yīng)量的磷酸鹽以抵消其影響。
由于自吸現(xiàn)象，鉀、鈉相互影響，可使結(jié)果偏高，但當(dāng)鉀、鈉含量相差不太懸殊時，其相互影響不大，可忽略不計。當(dāng)精確分析或樣品中鉀、鈉含量較為懸殊時，則應(yīng)按樣品中鉀、鈉比例配制相應(yīng)的標準溶液，繪制標準曲線進行比較。
用氫氟酸－硫酸溶礦后應(yīng)注意趕盡氟離子，以免侵蝕玻璃，使結(jié)果偏高?；谕辉?，制備成溶液后，宜盡快進行火焰光度測定。在系統(tǒng)分析中用氫氟酸－硫酸溶礦制備的溶液同時測定錳、磷、鉀、鈉頗為方便，與取二氧化硅濾液測定錳和磷比較，可省去趕鹽酸等操作。
本法可測定0.05%～10%氧化鉀和氧化鈉。
1、試劑
氧化鉀標準溶液 稱取在500～600°灼燒過的氯化鉀（基準試劑）1.5830克，溶于水中后移入1升容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻后備用（1毫升含1毫克氧化鉀）。
氧化鈉標準溶液 稱取在500～600°灼燒過的氯化鈉（基準試劑）1.8859克，溶于水中后移入1升容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻后備用（1毫升含1毫克氧化鈉）。
2、標準曲線的繪制
分別吸取10、20、30、40、……100毫升上述氧化鉀和氧化鈉的標準溶液，放于1升容量瓶中，各加入1∶1硝酸20毫升，用水稀釋至刻度，搖勻。此標準系列分別為10、20、……100p.p.m.氧化鉀和氧化鈉，分別取出部分溶液進行火焰光度測定，繪制標準曲線。
3、分析手續(xù)
稱取0.1克試樣，放于鉑（或塑料）坩堝中，用少許水潤濕，加入1∶1硫酸10滴及氫氟酸5～10毫升，低溫加熱分解樣品，蒸發(fā)至冒白煙，升高溫度使白煙冒盡。取下冷卻，加入1∶1硝酸2毫升和15～20毫升水，煮沸使鹽類溶解。取下，冷卻，移入100毫升容量瓶中，用水洗凈坩堝并稀釋至刻度，搖勻。如溶液不清應(yīng)干過濾，取部分清液分別用鉀濾光片及鈉濾光片進行火焰光度測量。
