在pH3.8的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中,鋁與埃利羅菁(或稱(chēng)紅色素甙)形成紅紫色絡(luò)合物,最大吸收在波長(zhǎng)550毫微米處。
埃利羅菁的結(jié)構(gòu)式如下:
有色絡(luò)合物的顯色較慢,隨溫度的增高而加快。顯色溫度在15°時(shí),需1~1.5小時(shí)方能使顏色達(dá)到最大深度。顯色溫度在18~25°之間,沒(méi)有明顯的變化,經(jīng)40分鐘顏色即可達(dá)到最大深度,并可穩(wěn)定1小時(shí)。
大量中性鹽的存在會(huì)降低色澤,在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中應(yīng)加入與試樣相同數(shù)量的空白試液消除其影響,少量鐵(Ⅲ)的影響可加抗壞血酸消除。在50毫升溶液中,1毫克以下的磷酸根、0.1毫克以下的錳不干擾測(cè)定。鈦和鎂在pH3.8時(shí)不干擾測(cè)定。少量釩、鉻、鎳使結(jié)果偏高。
氟的存在與鋁形成絡(luò)合物,影響顯色,可在顯色前加入硼酸絡(luò)合氟或用焦硫酸鉀熔融除去。
一、試劑
乙酸-乙酸鈉緩沖溶液 pH3.8 稱(chēng)取6.44克乙酸鈉溶于水中,加入10.45毫升冰乙酸。過(guò)濾入1000毫升容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。
埃利羅菁溶液 0.1% 稱(chēng)取0.1克埃利羅菁溶于100毫升水中。
對(duì)-硝基酚溶液 1%乙醇溶液。
抗壞血酸溶液 1% 用時(shí)現(xiàn)配。
三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液 準(zhǔn)確稱(chēng)取優(yōu)級(jí)純硫酸鋁鉀[KAl(SO4)2·12H2O]4.6524克,置于燒杯中,加鹽酸5毫升,溶解后移入500毫升容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。此溶液每毫升含1毫克三氧化二鋁。
將上述溶液準(zhǔn)確稀釋50倍,得每毫升含20微克三氧化二鋁的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
二、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制
取0、20、40、80、……400微克三氧化二鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液分別,置于預(yù)先盛有5毫升試樣空白溶液的50毫升容量瓶中。加入1%抗快血酸溶液1毫升,放置5~6分鐘,用水稀釋至20毫升。加入1滴對(duì)-硝基酚溶液,用1∶4氨水中和至黃色,再用1∶9鹽酸中和至無(wú)色。然后加入0.1%埃利羅青顯色劑5毫升及pH3.8的緩沖溶液10毫升,用水稀釋至刻度,搖勻。放置1.5小時(shí)后,在500毫微米處或用綠色濾光片測(cè)量吸光度并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。
三、分析手續(xù)
稱(chēng)取0.1~0.2克試樣,放入鉑坩堝中,加硫酸1毫升,搖勻,再加氫氟酸10毫升,輕輕搖動(dòng)溶液,放置10分鐘。移至電爐上低溫加熱,待試樣分解后,蒸發(fā)溶液至冒三氧化硫白煙。然后升高溫度,繼續(xù)蒸發(fā)至三氧化硫白煙冒盡,冷卻。加焦硫酸鉀1克,在700~750°熔融20~30分鐘,取下冷卻。置于150毫升燒杯中,加0.1N硫酸20毫升浸取熔融物,當(dāng)熔塊脫離坩堝后,洗凈坩堝,加熱至熔塊溶解。冷卻至室溫,移入50毫升容量瓶中,用0.1N硫酸稀釋至刻度,搖勻。干過(guò)濾。吸取干過(guò)濾后的溶液5毫升,放入50毫升容量瓶中,加入1%抗快血酸溶液1毫升,以下按標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制手續(xù)顯色、比色。